利用XRD、SEMEDS、红外光谱和Raman等手段研究了硅酸二钙（C2S）在不同Na2O添加量下高温烧结过程中的相变、微观结构、稳定性和粉化性能。当Si和O2的Cao和摩尔比为2.0，Si和O2的Na2O和摩尔比小于0.20时，硅酸钙晶体主要由-C2S和-C2S组成。随着Na2O含量的增加，烧结产物中-C2S的含量、结晶度和晶粒尺寸增加，而-C2S的这些参数降低，非晶含量增加。Na2O主要与-C2S形成固溶体，抑制-C2S向-C2S的转化，导致烧结制品的自粉性能降低。随着Na2O加入量的增加，烧结制品在碱溶液中的稳定性显著降低，而-C2S固溶体的稳定性弱于-C2S固溶体。最后，探讨了Na2O对C2S转化和稳定性影响的机理，对烧结法低品位铝资源的治理具有实际指导意义。